7 вересня 2000 р., в рамках проведення Саміту тисячоліття ООН, відбулася зустріч президентів України та Сьєрра-Леоне. Сторонами були обговорені питання двостороннього співробітництва, зокрема у військово-технічній сфері.

13.10.2016 р., у м. Київ відбулася зустріч заступника Міністра економічного розвитку і торгівлі України – Торгового представника України Н.Микольської з членами делегації Сьєрра-Леоне на чолі з Міністром сільського, лісового господарства і охорони продовольства Республіки Сьєрра-Леоне Монті Патріком Джонсом.

У рамках зобов’язань України як держави-члена ООН, Указом Президента України від 8 грудня 2000 року №1319/2000, до Місії ООН у Сьєрра-Леоне було направлено миротворчий контингент у складі ремонтно-відновлювального батальйону та вертолітного загону загальною чисельністю до 800 військовослужбовців Збройних сил України. Указом також було передбачене надання ООН матеріально-технічних ресурсів загальною кількістю до 220 бронетранспортерів та до 220 вантажних автомобілів ЗС України і послуг по забезпеченню їх використання в міжнародній миротворчій операції ООН у Сьєрра-Леоне. За оцінкою Секретаріату ООН, участь українського контингенту була одним із вирішальних факторів здійснення операції ООН в цій країні. Його діяльність неодноразово отримувала високу оцінку керівництва Місії. Український контингент завершив роботу в Сьєрра-Леоне у лютому 2005 року.

Республіка Сьєрра-Леоне підтримала резолюцію Генеральної Асамблеї ООН від 27 березня 2014 р/ №68/262 «Територіальна цілісність України».

Сьєрра-Леоне утрималася під час голосування у грудні 2017 р., а у грудні 2018 р. та у грудні 2020 р. не брала участі у голосування за резолюцію 72-ї та 73-ї сесії ГА ООН (72/190) «Стан з правами людини в Автономній Республіці Крим та у місті Севастополі».

Делегація Сьєрра-Леоне не брала участі у голосуванні у грудні 2019 р. та у грудні 2020 р. за резолюцію ГА ООН «Проблема мілітаризації Автономної Республіки Крим та м. Севастополь, Україна, а також частин Чорного і Азовського морів».